大氣壓化學(xué)離子化(APCI)技術(shù)應(yīng)用于液-質(zhì)聯(lián)用儀是由Horning等人于20世紀70年代初發(fā)明的，直到20世紀80年代末才真正得到突飛猛進的發(fā)展，與ESI源的發(fā)展基本上是同步的。
但是APCI技術(shù)不同于傳統(tǒng)的化學(xué)電離接口，它是借助于電暈放電啟動一系列氣相反應(yīng)以完成離子化過程，因此也稱為放電電離或等離子電離。從液相色譜流出的流動相進入一具有霧化氣套管的毛細管，被氮氣流霧化，通過加熱管時被汽化。
在加熱管端進行電暈放電，溶劑分子被電離，充當反應(yīng)氣，與樣品氣態(tài)分子碰撞，經(jīng)過復(fù)雜的反應(yīng)后生成準分子離子。然后經(jīng)篩選狹縫進入質(zhì)譜計。整個電離過程是在大氣壓條件下完成的。
APCI的優(yōu)點是:形成的是單電荷的準分子離子，不會發(fā)生ESI過程中因形成多電荷離子而發(fā)生信號重疊、降低圖譜清晰度的問題;適應(yīng)高流量的梯度洗脫的流動相;
采用電暈放電使流動相離子化，能大大增加離子與樣品分子的碰撞頻率，比化學(xué)電離的靈敏度高3個數(shù)量級;液相色譜-大氣壓化學(xué)電離串聯(lián)質(zhì)譜成為精確、細致分析混合物結(jié)構(gòu)信息的有效技術(shù)。
早在19世紀末，E.Goldstein在低壓放電實驗中觀察到正電荷粒子，隨后W.Wein發(fā)現(xiàn)正電荷粒子束在磁場中發(fā)生偏轉(zhuǎn)，這些觀察結(jié)果為質(zhì)譜的誕生提供了準備。
*一臺質(zhì)譜儀于1912年由英國物理學(xué)家JosephJohnThomson(1906年諾貝爾物理學(xué)獎獲得者、英國劍橋大學(xué)教授)研制成功;到20世紀20年代，質(zhì)譜逐漸成為一種分析手段，被化學(xué)家采用;從40年代開始，質(zhì)譜廣泛用于有機物質(zhì)分析;1966年，M.S.B，Munson和F.H.Field報道了化學(xué)電離源(ChemicalIonization，CI)，質(zhì)譜第一次可以檢測熱不穩(wěn)定的生物分子;
到了80年代左右，隨著快原子轟擊(FAB)、電噴霧(ESI)和基質(zhì)輔助激光解析(MALDI)等新"軟電離"技術(shù)的出現(xiàn)，質(zhì)譜能用于分析高極性、難揮發(fā)和熱不穩(wěn)定樣品后，生物質(zhì)譜飛速發(fā)展，已成為現(xiàn)代科學(xué)前沿的熱點之一。由于具有迅速、靈敏、準確的優(yōu)點，并能進行蛋白質(zhì)序列分析和翻譯后修飾分析，生物質(zhì)譜已經(jīng)*地成為蛋白質(zhì)組學(xué)中分析與鑒定肽和蛋白質(zhì)的重要的手段。
質(zhì)譜法在一次分析中可提供豐富的結(jié)構(gòu)信息，將分離技術(shù)與質(zhì)譜法相結(jié)合是分離科學(xué)方法中的一項突破性進展。如用質(zhì)譜法作為氣相色譜(GC)的檢測器已成為一項標準化GC技術(shù)被廣泛使用。由于GC-MS不能分離不穩(wěn)定和不揮發(fā)性物質(zhì)，所以發(fā)展了液相色譜(LC)與質(zhì)譜法的聯(lián)用技術(shù)。LC-MS可以同時檢測糖肽的位置并且提供結(jié)構(gòu)信息。1987年*報道了毛細管電泳(CE)與質(zhì)譜的聯(lián)用技術(shù)。CE-MS在一次分析中可以同時得到遷移時間、分子量和碎片信息，因此它是LC-MS的補充。
在眾多的分析測試方法中，質(zhì)譜學(xué)方法被認為是一種同時具備高特異性和高靈敏度且得到了廣泛應(yīng)用的普適性方法。質(zhì)譜的發(fā)展對基礎(chǔ)科學(xué)研究、國防、航天以及其它工業(yè)、民用等諸多領(lǐng)域均有重要意義。
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